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甲酸钠法是甲酸的传统生产方法,但劳动条件差,污染严重。不少工业化 已淘汰该法,但中国绝大多数甲酸生产企业仍采用此法。德国BASF公司开发的甲酰胺法工艺因生产成本
太高,随后也遭淘汰。丁烷(或轻油)液相氧化工艺是一种生产醋酸同时联产甲酸的生产方法,每生产1t乙酸,副产0.05~0.25t甲酸,上世纪70年代曾是国外生产甲酸的主要方法,后
来随着甲醇低压羰基合成醋酸技术的工业化,使该法已无发展前途,现在大部分丁烷(或轻油)液相氧化装置已相继停产。国外甲酸生产主要采用甲酸甲酯水解工艺,约占甲酸总产能
的80%以上。
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甲酸具有和醛类似的还原性,而酸性高锰酸钾有较强的氧化性,所以两者可以发生氧化还原反应,使高锰酸钾溶液褪色。
分解反应
甲酸在浓硫酸的催化作用下加热分解为CO和H2O。
银镜反应
甲酸为强还原剂,它能起银镜反应,把银氨络离子中的银离子还原成金属银,而自己被氧化成二氧化碳和水。
加成反应
甲酸是 能和烯烃进行加成反应的羧酸。甲酸在酸的作用下(如硫酸, ),和烯烃迅速反应生成甲酸酯。但是类似于Koch反应的副反应也会发生,产物是更高级的羧酸。
酯化反应
甲酸能和醇类在浓硫酸的作用下并加热能发生酯化反应。如甲酸与甲醇在浓硫酸的催化下并加热,可发生酯化反应,生成甲酸甲酯。
还原反应
甲酸在催化剂的的作用下加氢可还原为甲醛。
甲酸完全燃烧
纯度高的甲酸可在氧气下完全燃烧,会生成二氧化碳和水。
精制方法
1.无水甲酸可在减压下直接分馏制得,分馏时用冰水冷却凝结。对含水甲酸,可用无水硫酸铜做干燥剂。对试剂级88%的甲酸,可用邻苯二甲酸酐回流6小时后蒸馏的方法除去其中的水分。进一步纯化可利用分步结晶法。甲酸与乙酸混在一起时,可加入脂肪烃进行共沸蒸馏分离。
2.将甲酸与五氧化二磷混合,进行减压蒸馏,反复5-10次,方可得到无水甲酸,但得量低,费时长,会造成一些分解。将甲酸与硼酸醉进行蒸馏,操作简便,效果更好。将硼酸置甩沪中高温脱水至不再产生气泡,所得熔融物倒在铁片上,置干燥器中冷却,然后研磨成粉。将硼酸酚细粉加到甲酸中,放置几日,形成硬块,分出清彻液体进行减压蒸馏,收集22-25 ℃/12-18 mm馏份为产品。蒸馏器应是全磨口接头并有干燥管保护。
甲酸85是甲酸含量85%的溶液,是各大行业中广泛应用的化学原料,它的主要物理化学性质如下:
性状无色液体,具有气味。
熔点8.4℃
沸点100.7℃
相对密度1.220
折射率闪点69℃
溶解性溶于水。和大多数的极性有机溶剂混溶,在烃中也有一定的溶解性。
相对蒸气密度1.59(空气1)[4],饱和蒸气压(24℃)5.33kPa。浓度高的在冬天易结冰。